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西北工業(yè)大學(xué)團(tuán)隊(duì)環(huán)氧改性氰酸酯樹(shù)脂研究（三）
2 結(jié)果與討論
2.1環(huán)氧改性BADCy的反應(yīng)性研究
氰酸酯樹(shù)脂含有的少量水分和合成中殘留的氨基甲酸酯和亞氨基碳酸酯雜質(zhì)，可催化氰酸酯樹(shù)脂的聚合反應(yīng),因此，工業(yè)品的氰酸酯樹(shù)脂不需要加入催化劑，加熱就能發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，且純度越低反應(yīng)性越強(qiáng)。圖1為高純度BADCy及兩種不同環(huán)氧改性體系(環(huán)氧樹(shù)脂的質(zhì)量含量均為20%)的DSC曲線(xiàn)圖?？梢钥闯鯞ADCy和E20改性BADC體系的DSC曲線(xiàn)上只有一個(gè)放熱峰,純BADCy發(fā)生聚合的峰頂溫度為232℃，而E20改性體系的頂溫度為209.4℃,此放熱峰的溫度比純BADCy的放熱峰溫度低23℃左右，表明E20對(duì)BADCy的聚合反應(yīng)有較強(qiáng)催化作用，使BADCy的成環(huán)反應(yīng)移向低溫。E51改性BADCy體系的DSC曲線(xiàn)上出現(xiàn)了兩個(gè)放熱峰,表明E51改性BADCy體系在固化中存在明顯的兩步放熱反應(yīng)，低溫峰為198℃,而高溫放熱峰的的峰頂溫度為224℃,比E20改性BADCy體系的峰頂溫度高14.6℃,但卻低于純BADCy的峰頂溫度表明E51對(duì)BADCy有催化作用但不如E20明顯。這是因?yàn)殡p酚A型環(huán)氧樹(shù)脂中羥基含量隨樹(shù)脂分子量的增加而增大，而羥基又是氰酸酯樹(shù)脂聚合反應(yīng)的有效催化劑，從而導(dǎo)致了E20環(huán)氧樹(shù)脂改性，可以看出，固化后的E51改性體系中五元環(huán)含量明顯大于E20固化體系中的含量，這是由改性體系中環(huán)氧基團(tuán)摩爾數(shù)的不同引起的。
可以看出純BADCy在210℃下反應(yīng)1h后氰酸酯基團(tuán)(2270gm)會(huì)完全消失，生成三嗪環(huán)(1560和1369am)。當(dāng)環(huán)氧樹(shù)脂加入后，改性體系中的氰酸酯基團(tuán)在210℃下10min可完全反應(yīng),而此時(shí)環(huán)氧樹(shù)脂(913m)消耗較少,隨著反應(yīng)的進(jìn)行環(huán)氧基團(tuán)開(kāi)始下降,喜唑烷酮環(huán)開(kāi)始大量產(chǎn)生,由此可知，環(huán)氧改性氰酸酯體系低溫下主要發(fā)生氰酸酯基團(tuán)的聚合成環(huán)反應(yīng)，高溫下發(fā)生三嗪環(huán)和環(huán)氧基團(tuán)的重新成環(huán)反應(yīng)。
（未完待續(xù)）
來(lái)源：陜西科技大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院、西陜西省輕化工助劑重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室、涂料工業(yè)，邁愛(ài)德編輯整理
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